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有机过氧化物是一类能在加热时,释放出自由基的化合物,这些自由基可以夺取聚合物链上的氢原子,使聚合物基团之间相互连接,形成的键能很高的碳-碳键,它具有卓越的化学稳定性、良好的压缩永久变形,优异抗热氧化性。因此,为了获得耐热的交联结构,应使用过氧化物硫化。作为硫化剂的过氧化物有二酰基过氧化物、过氧化碳酸酯类、过氧化物缩酮、二烷基过氧化物等。其中,二酰基过氧化物和大部分过氧化酯类会有潜在的最高储存温度的问题,室温稳定性差,使其需要冷藏,不适用于EPDM的交联应用;过氧化物缩酮产生自由基能量较低,且由于半衰期很长,硫化速度很慢,一般也不用于EPDM的硫化交联。鉴于这些原因,应选用二烷基过氧化物,它可在室温下稳定存在,具有良好的安全性和易操作性。二烷基过氧化物的半衰期温度(1hHLT)大小顺序为:DCP<BPIB<DMBPHa<TBCP<DMBPHy。从半衰期温度可以看出,DCP的硫化时间最短,因此,本文选DCP作为硫化剂。硫化剂DCP用量对EPDM胶料性能的影响,老化前,随着硫化剂DCP用量的增大,硫化胶的邵尔A型硬度、拉伸强度和100%定伸应力增大,断裂伸长率减小;在135℃老化后,硬度和100%定伸应力、拉伸强度增大,断裂伸长率减小;在150℃老化后,硬度和100%定伸应力明显增大,断裂伸长率和拉伸强度则显著减小。显而易见,硫化剂DCP的用量要适宜,用量不足,则因为交联密度低,硫化胶形变时承受负荷的有效分子链数量不足,这种承载的不均性,导致应力易集中于局部网链上,使其物理机械性能和耐热性都会下降;随着硫化剂DCP用量的增加,由于交联密度的增大,硫化胶形变时有效网链数量增加,且每一个有效网链都能均匀承载,因而材料的机械性能增大,耐热性也变好,但是加入量过多,残留的过氧化物就会发生自由基分解,进而促进硫化胶老化,且在随着老化温度升高,老化加剧。当硫化剂DCP用量为3.2份时,EPDM胶料的综合性能较好,故硫化剂DCP用量选3.2份为宜。
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